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                    通過綠色的方法合成金剛烷

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                    通過綠色的方法合成金剛烷

                    發布日期:2019-01-10 作者: 點擊:

                    金剛烷,分子式C10H16,它的碳架結構相當于金剛石晶格網絡中的一個晶胞,故得名金剛烷。它是一種脂環烴,具有類似樟腦的氣味,是無色晶體,容易結晶,其衍生物可以用作藥物。

                    近幾年來使用雙氧水和氧氣作為清潔的氧化劑,對環境不會產生污染,乙苯選擇性催化氧化合成苯乙酮即綠色方法合成苯乙酮的研究進展。介紹了雜多化合物、過渡金屬配合物、金屬卟啉及金屬鈦菁等催化劑的催化效果。

                    烷基芳香烴側鏈氧化是指與芳環相連的、含α—H 的側鏈烴基被氧化,生成相應的芳香族醇、醛、酮、羧酸、酸酐、亞酰胺、過氧化物的一大類反應。傳統上,這一反應是以高錳酸鉀、重鉻酸鉀、二氧化錳或醋鉻混合酐和鉻酰氯等作為氧化劑來實現的,但這些氧化劑成本高,用量大,三廢嚴重,在工業生產中缺乏競爭力。 

                    苯乙酮是有機合成的重要中間體,廣泛應用于染料香料醫藥等工業,乙苯氧化制苯

                    乙酮對石油化工下游產品的開發精細化工的發展及飽和碳氫鍵選擇氧化的理論研究都具有重要意義。以下是近幾年乙苯催化氧化合成苯乙酮的綠色氧化方法。 

                    1、分子氧( 空氣) 作為氧化劑 分子氧( 空氣) 為氧源實現飽和烷烴選擇性催化氧化大致可分為兩條路線: (1) 在共還原劑( 醛抗壞血酸)存在下利用原位產生的氧化劑的催化氧化; (2) 金屬卟啉雜多酸及其他催化劑對飽和烷烴的直接催化氧化。 

                    金屬卟啉—分子氧氧化體系金屬卟啉分子氧氧化體系金屬卟啉(MPs ) 是一類重要的仿生催化劑,它能夠模擬細胞色素P-450 單充氧酶,在溫和條件下活化分子氧,使烴類物質在空氣作用下高效率高選擇性環境友好地得以催化氧化,從而得到各種有機合成中間體,滿足工業生產的需求,因此,近幾年來金屬卟啉仿生催化劑的研究受到了國內外極為廣泛關注。

                    彭清靜等在探索單獨用空氣作氧化劑進行金屬卟啉仿生催化時發現,象乙苯這樣含有相對較為活潑的C-H 鍵的分子在u-氧代四苯基錳卟啉的催化下亦能夠直接被分子氧氧化在乙苯0.2mol, 空氣的體積流量10L/h 雙錳卟啉0.015mol, 反應溫度80 ℃,反應時間10 h的條件下,乙苯轉化率2.92%,選擇性73.7 7%。反應對α 位的選擇性是100%,反應的主要產物是苯乙酮和α-苯乙醇。傅偉昌等合成了TPPMnCl 卟啉催化劑,用于空氣催化氧化乙苯合成苯乙酮的反應,并得到了較好的選擇性。在乙苯0.2 mol,空氣的體積流量10 L/h,錳卟啉0.015 mmol,反應溫度85 ℃,反應時間10h 的反應條件下,乙苯轉化率2.75% ,選擇性為72.93%。章艷以PGMA/SiO2 接枝微粒為載體使THPP鍵合在接枝微粒上,再與錳鹽發生配位反應,制備了固載MnP(錳卟啉)-PGMA/SiO2 催化劑,用于常壓下以分子氧為氧源的乙苯氧化反應。結果表明,MnP-PGMA/SiO2 催化劑能有效活化分子氧,顯著催化乙苯氧化為苯乙酮的反應過程。在乙苯20 mL,催化劑0.70 g,反應溫度95 ℃,常壓反應12 h的條件下,苯乙酮收率接近18%,產物α-甲基芐醇的含量則極少。

                    金剛烷

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